Начальная
концентрация Ph2CN2 во всех случаях составляла 1.8.10-4 моль/л. За
расходованием БФО следили спектрофотометрически в растворе ацетонитрила на
максимуме поглощения (410 нм), в бензоле - 415 нм [2].
Согласно
схеме, убыль оптической плотности A, соответствующая расходованию БФО, описывается уравнением:
(I)
где
коэффициент экстинкции =1900 л/моль
см [2], длина кюветы l=10 см, k4 - константа скорости реакции рекомбинации БФО.
В ацетонитриле k4=1.8.107 л/моль·с, в бензоле k4=7.107 л/моль с [3].
Методом
нелинейного регрессионного анализа, используя известные значения А0 и k(2), находили константы k(1), линейно зависящие от концентрации RR’C=O. Из тангенса
угла наклона этих зависимостей определяли абсолютные константы скорости
взаимодействия БФО с кетонами k5 (табл.).
Таблица. Абсолютные константы скорости реакции
БФО с карбонильными соединениями при 293 К.
Соединение
[RR’CO], моль/л
Среда
k5, л/моль.с
Ph2CO (10)
8.6.10-25.3
10-1
1.10-16
10-1
CH3CN
C6H6
(0.80.2) .103
(1.40.9) .103
ц-C6H10O (3)
1.10-39
10-2
CH3CN
(2.030.41) .103
Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: сочинение 6 класс, сочинение 5 класс.