Рефераты | Биология и химия | Полимеризация бутадиена на уран-алюминиевой каталитической системе
Полимеризация бутадиена на уран-алюминиевой каталитической системеКатегория реферата: Биология и химия Теги реферата: диплом государственного образца, доклад по обж Добавил(а) на сайт: Якунов. Предыдущая страница реферата | 1 2 3 | Следующая страница реферата |
|
|
Ca, от U |
|||
|
kp |
|
|
||||
|
ТБФ |
23 |
3,6 |
34 |
15 |
1,5 |
16,1 |
|
ДГСО |
12 |
1,5 |
28 |
12 |
2,3 |
12,5 |
Сравнительный анализ полученных кинетических параметров с таковыми для к.с. NdCl3.3L-ТИБА (где L=ТБФ, диамилсульфоксид) при ПМ бутадиена [10] показывает, что основное отличие между ними заключается в низких kp для урановых катализаторов. При этом имеет место значительное увеличение содержания АЦ, что указывает на относительно высокую стабильность урановых АЦ.
Относительные константы передачи на АОС и мономер в данном случае несколько выше, чем для лантанидных систем. Но основной вклад в формирование ПБ с низкими ММ (см. рис. 6) вносит невысокая kp.
Сходство между сравниваемыми урановыми и лантанидными комплексами заключается в одинаковом влиянии природы лиганда на константы скоростей реакций роста (см. табл. и [10]). Исходя из этих результатов и аналогичных зависимостей активности катализаторов на основе хлоридов 4f- и 5f-элементов от условий их формирования и условий ПМ, можно сделать заключение о близких структурах АЦ, включающих алкилированную форму переходного металла в комплексе с сокатализатором. В [1] предполагается, что АЦ должен включать производное U (III), поскольку при взаимодействии с AlR3 в данное состояние переходят все высшие галогениды урана. Считается, что АЦ образуется в результате присоединения двух молекул АОС к UCl3. Влияние природы лиганда на активность, как и в случае лантанидных систем, вероятно связано с неполным удалением электронодоноров от АЦ, в частности, сульфоксидов.
Работа выполнена при финансовой поддержке АН РБ (грант № 4/2-98).
Химия урана / Под ред. Ласкорина Б.Н. М.: Наука. 1981. С. 289-292.
3