Структура и адгезионные свойства отверждённых эпоксидных смол
Категория реферата: Рефераты по химии
Теги реферата: организация диплом, курсовая работа на тему бесплатно
Добавил(а) на сайт: Raisa.
Предыдущая страница реферата | 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 | Следующая страница реферата
Электрическая прочность при 20°С,
Мв/м, или кв/мм ………………………. 15-35
Влагопроницаемость, кг/(см сек н/м2) ………………………… 2,1 10-16 г/(см ч мм рт. ст.) ……………………… 10-9
Коэфф. Диффузии воды, см2/ч ………………. 10-5-10-6
Для изменения тех или иных показателей отверждённых эпоксидных смол в них до введения отвердителя добавляют пластификаторы и наполнители[2].
Добавка к эпоксидной смоле пластификатора уменьшает вязкость жидкой и хрупкость отверждённой смолы. Для пластификации эпоксидных смол используют дибутилфталат, дифенилфталат, окись стирола, тиокол и др. Обычно на 100 вес. ч. смолы вводят от .100 до 25 вес. ч. пластификатора.
Добавка к эпоксидной смоле наполнителя увеличивает вязкость жидкой смолы, уменьшает усадку в процессе отверждения, увеличивает твердость и прочность смолы в отвержденном состоянии. Наиболее широко применяются порошковые наполнители: мелкоразмолотые кварц, тальк, фарфор, стальные стружки, каолин, асбест, стекловолокно и другие материалы.
Эпоксидные отверждённые смолы обладают весьма ценным качеством - хорошей адгезией почти ко всем материалам: металлам, фарфору, керамике, стеклу, пластмассам, дереву и др. Отвержденные эпоксидные смолы стойки к действию соляной и серной кислот средней и низкой концентрации, к щелочам и к бензину. Они обладают высокими диэлектрическими показателями, хорошей теплостойкостью и водостойкостью[3].
Использование смол других типов, совмещение диановых эпоксидных смол с различными реакционноспособными олигомерами и полимерами, участвующими в образовании трёхмерной сетки, а также подбор рецептуры позволяют в широком диапазоне варьировать режимы переработки композиций на основе эпоксидных смол и физико-механические показатели продуктов их отверждения.
По прочностным показателям продукты отверждения эпоксидных смол, превосходят все применяемые в промышленности полимерные материалы на основе
других синтетических смол. Так, прочность при растяжении (для композиций на
основе эпоксидных смол без наполнителя) может достигать 140 Мн/м2 (1400
кгс/см2), при сжатии 400 Мн/м2 (4 000 кгс/см2), при изгибе 220 Мн/м2 (2 200
кгс1см2), модуль упругости 5 000 Мн/м2 (50 000 кгс/см2), ударная вязкость
250 кдж/м2, или кгс•см/см2, относительное удлинение 750% (температура
испытания 20 °С). Основной недостаток эпоксидных смол- сравнительно высокая
стоимость[4].
Для получения полимеров, обладающих повышенной термостойкостью, используют эпоксидные смолы, содержащие в молекуле более двух эпоксидных
групп и ароматического ядра или термостойкие гетероциклы, например II—IV,
IX, а также циклоалифатические эпоксидные смолы XIII—XVI. Отвердителями
служат диангидриды ароматических тетракарбоновых кислот (пиромеллитовой, бензофенонтетракарбоновой). Отверждённые композиции этого типа имеют
теплостойкость по Мартенсу около ЗОО °С, их можно длительно эксплуатировать
на воздухе при температурах до 250 °С.
Полимеры с высокой термостойкостью (до 400 "С кратковременно) и хорошими диэлектрическими свойствами получают на основе эпоксидных смол, модифицированных силоксанами.
Для получения материалов, обладающих высокой прочностью при растяжении
и изгибе, используют эпоксидные смолы Х и XV, отвердители - м-
фенилендиамин, 4,4'-диаминодифенилсульфон, причем прочность возрастает с
увеличением количества диамина (до 150% от стехиометрического количества).
Прочность при растяжении и относительное удлинение продуктов отверждения
возрастают также при сочетании диановых эпоксидных смол с XI, который
добавляют в количестве около 10%. Высокая прочность при сжатии достигается
при использовании полифункциональных эпоксидных смол (типов II—IV, VII—IX);
отвердитель - ароматические диамины или диангидриды тетракарбоновых кислот;
повышенная ударная прочность - при отверждении бифункциональных эпоксидных
смол (I,Х) N-алкилпропилендиамином, b-аминоэтилпиперазином (например, ударная вязкость продуктов отверждения диановой смолы мол. массы 400
указанными аминами в 5-8 раз больше, чем продуктов отверждения той же
эпоксидной смолы полиэтиленполиамином). Особенно высокая стойкость к
ударным нагрузкам характерна для отверждённых композиций на основе смеси
диановых эпоксидных смол диглицидилуретанами (XII) полученными на основе
полимеров и сополимеров тетрагидрофурана и окиси пропилена.
Важная практическая задача - придание отверждённым эпоксидным смолам
стойкости к рeзким перепадам температур (термическим ударам) и снижение их
модуля упругости при использовании) компoзиций в качестве заливочных и
герметизирущих компаундов. Если отвердителем служит ангидрид, в композиции
вводят простые или сложные олигоэфиры с кольцевыми OH-группами, а также
полиангидриды алифатических дикарбоновых кислот (например, ceбaциновой, адипиновой). Если отвердитель - амин , наилучшие результаты дает
применение жидких каучуков, например, карбоксилатных, бутадиен-нитрильных, полисульфидных (тиоколов). Наименьший модуль упругости при температурах до
-70 оС (1—10 Мн/м2, или10-100 кгс/см2) имеют смолы XII. Наиболее высокой
стойкостью к действию воды при нормальной и повышенной температурax, водных
растворов солей и щелочей, органических растворителей, а также
радиоактивного излучения обладают эпоксидные смолы VI и особенно VII, отверждённые ароматическими полиаминами (например, 3,3-дихлор-4,4'-
диаминодифенилметаном). Высокая стойкость к действию кислот и окислителей
достигается в композициях на основе полифункциональных эпоксидных смол II-
IV, отверждённых диангидридами тетракарбоновых кислот или
фенолоформальдегидными новолачными смолами. Для достижения высокой
атмосферостойкости и устойчивости действию коронного разряда применяют
смолы IX, XIII XIV; отвердитель- ангидрид метилтетрагидрофталевой или
гексагидрофталевой кислоты. Пониженной горючестью в отверждённом состоянии
обладают композиции на основе эпоксидных смол V и VII[2].
3. Теоретические основы адгезии и экспериментальные методы определения адгезионной порочности
3.1. Теории адгезии
Адгезией (или прилипанием) называют сцепление двух приведенных в контакт поверхностей различных по своей природе материалов. При склеивании поверхностей различных полимерных тел возникают связи, природа которых может быть различной. Возникновение связей между склеиваемыми или свариваемыми поверхностями происходит во времени и определяется механизмом адгезии. В процессе склеивания двух полимерных поверхностей с течением времени происходит увеличение истинной поверхности контакта и числа связей, соединяющих контактируемые поверхности. Связи, обеспечивающие адгезию полимерного тела с другим (полимерным, металлическим и т. д.) телом, могут быть обусловлены как межмолекулярным взаимодействием, так и силами главных химических валентностей.
После приведения тела в контакт одновременно начинают развиваться три процесса: увеличение размеров истинной поверхности контакта, диффузия и возникновение адгезионных связей. Увеличение истинной поверхности контакта может происходить в силу ряда различных причин таких, как затекание одного тела, находящегося в жидком состоянии, в поры и микродефекты другого, развитие высокоэластической или вынужденноэластической деформации.
В общем виде адгезионная прочность Ad (оцениваемая удельной работой адгезионного разрушения склейки) выразится в виде:
[pic] (1)
где Ui — энергия одной адгезионной связи i-го типа; nti — число связей i-гo типа на единицу поверхности, установившееся ко времени начала разрушения.
Предложено несколько теорий адгезии. Вокруг них было много споров, связанных, вероятно, с переоценкой их достоинств. В большинстве теорий рассматривается образование адгезионной связи. Хотя в каждой теории утверждается, что она объясняет явление адгезии, в действительности же любая из предложенных теорий имеет дело лишь с одним определенным аспектом сложного явления. Таким образом, объединенная теория была бы более корректной и полезной. В настоящее время известны механическая теория, адсорбционная, электрическая, диффузионная, химическая, электрорелаксационная теория адгезии, а также некоторые другие концепции, по-разному трактующие механизм адгезии.
Ниже буду рассмотрены некоторые наиболее обоснованные теории адгезии.
Адсорбционная теория адгезии
Адсорбционная теория (называемая также адсорбционно-молекулярной, или молекулярной) рассматривает адгезию как результат проявления сил молекулярного взаимодействия между контактирующими молекулами адгезива и субстрата. Поэтому важно, чтобы адгезив и субстрат обладали полярными функциональными группами, способными к взаимодействию, как это следует из правила полярности. Высокая адгезия не может быть достигнута между полярным субстратом и неполярным адгезивом или между неполярным субстратом и полярным адгезивом[6].
Адсорбционная теория адгезии делит процесс образования адгезионной связи на две стадии. Первая стадия - «транспортирование» молекул адгезива к поверхности субстрата. Повышение температуры и давления, введение пластификатора, применение растворителей - все эти факторы облегчают протекание первой стадии процесса и способствуют достижению контакта между молекулами адгезива и субстрата. Растекаясь по твердой поверхности, адгезив должен проникнуть в многочисленные поры, щели и капилляры, скорость заполнения которых зависит не только от их геометрических размеров и вязкости адгезива, но также и от смачивающей способности и поверхностного натяжения. Чем полнее смачивание, тем меньше воздушных пузырьков останется в микроуглублениях поверхности на границе раздела с адгезивом и тем выше может быть в конечном итоге прочность адгезионного соединения. Смачивание и растекание адгезива по поверхности субстрата сопровождается поверхностной диффузией и миграцией молекул адгезива по поверхности. Эти процессы в той или иной степени являются подготовительными. Вторая стадия начинается, как только расстояние между молекулами станет меньше 5Е. Между молекулами адгезива и субстрата начинают действовать молекулярные силы. Постепенно наступает адсорбционное равновесие[6].
Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: лечение пяточной шпори, антикризисное управление, готовые рефераты.
Предыдущая страница реферата | 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 | Следующая страница реферата