В пункте 9
Таблицы 2 приведен также тепловой эффект реакции горения и состав нефтешламов, образующихся на железнодорожных предприятиях, нефтеперерабатывающих заводах и
нефтебазах.
2. Методы
утилизации углеродсодержащих отходов
В мировой
практике для утилизации и обезвреживания ПО и ТБО используют термические, химические, биологические и физико-химические методы
К термическим
методам обезвреживания отходов относятся сжигание, газификация и пиролиз.
Сжигание -
наиболее отработанный и используемый способ. Этот метод осуществляется в печах
различных конструкций при температурах не менее 1200°С. В результате сгорания
органической части отходов образуются диоксид углерода, пары воды, оксиды азота
и серы, аэрозоль, оксид углерода, бензопирен и диоксины. Зола, имеющая в своем
составе неподвижную форму тяжелых металлов, накапливается в нижней части печи и
периодически вывозится на полигоны для захоронения или используется в
производстве цемента.
Газификация -
широко используемый в металлургии способ переработки некоксующихся углей -
осуществляется в вихревых реакторах или печах с кипящим слоем при температурах
600-1100°С в атмосфере газифицирующего агента (воздух, кислород, водяной пар, диоксид углерода или их смесь). В результате реакции образуются синтез-газ (H2, СО), туман из жидких смолистых веществ, бензопирена и диоксинов. Реакция
газификации протекает в среде с восстановительными свойствами, поэтому оксиды
азота и серы практически не образуются. Масса тумана при 600°С может доходить
до 30% от массы синтез-газа. При увеличении температуры газификации доля тумана
в массе синтез-газа падает и при температуре более 1100°С близка к нулю.
Горючая смесь
водорода и оксида углерода сжигается на горелках при 1400-1600°С или используется
в каталитическом процессе синтеза метилового спирта. Зола, остающаяся после
газификации, может содержать остаточный углерод и соли тяжелых металлов, растворимые в воде. После проверки золы на отсутствие бензопирена, диоксинов и
тяжелых металлов в подвижной форме она может быть отправлена на захоронение.
Пиролиз -
наиболее изученный процесс широко используется для производства активированного
угля из древесины. Пиролиз нефтесодержащих отходов проводят при температуре
600-800°С с вакуумированием реактора. При этом протекают реакции коксо- и
смолообразования, разложения высокомолекулярных соединений на
низкомолекулярные, жидкую и газообразную фракции, а если углеводородные отходы
содержат серу, то образуются также сероводород и меркаптаны. Оксиды азота и серы
практически не образуются.
Химические
методы обезвреживания жидких и твердых нефтесодержащих отходов заключаются в
добавлении к нейтрализуемой массе химических реагентов. В зависимости от типа
химической реакции реагента с загрязнением происходит осаждение, окисление-восстановление, замещение, комплексообразование.
Методы
осаждения основаны на ионных реакциях с образованием мало растворимых в воде
веществ и особенно эффективны при нейтрализации тяжелых металлов и
радионуклидов. Метод осаждения органических загрязнений основан на двух типах
реакций: комплексообразование и кристаллизация. Осаждение используют для
очистки грунта от полихлорированных бифенилов, пентахлорфенолов, хлорированных
и нитрированных углеводородов. Реагенты могут быть как в жидкой, так и в
газообразной фазах. Однако при этом происходит увеличение объема обезвреженной
массы.
Методы
управления окислительно-восстановительной реакцией среды позволяют переводить
соединения тяжелых металлов и радионуклидов в трудно растворимые в воде гидрооксиды, а также разрушать цианиды, нитраты, тетра-хлориды и другие хлорорганические
соединения.
Для химической
иммобилизации или компексообразования используют неорганические вяжущие типа
цемента, золы, силикатов калия и натрия, извести и гелеобразующих веществ
(бентонит или целлюлоза). Иммобилизацию используют для связывания тяжелых
металлов, радиоактивных отходов, полициклических и ароматических углеводородов, трихлорэтилена и нефтепродуктов.
Недостатком
комплексообразования является неустойчивость вяжущих веществ к атмосферной и
грунтовой влаге, быстрым изменениям температуры, что приводит в результате к
разрушению композиционного материала. Объем отходов после комплексообразования
уменьшается только в 2 раза.
Биологические
методы обезвреживания ПО и ТБО находят все более широкое применение в нашей
стране и особенно за рубежом. Они основаны на способности различных штаммов
микроорганизмов в процессе жизнедеятельности разлагать или усваивать в своей
биомассе многие органические загрязнители. В процессе биообезвреживания
происходит вторичное загрязнение атмосферного воздуха продуктами гниения клеток
микроорганизмов - сероводородом и аммиаком.
Биологическая
очистка чаще всего используется для нейтрализации органических токсикантов и
тяжелых металлов, а также азотных и фосфорных соединений в почвах и грунтах.
Биологические методы можно условно подразделить на микробиодеградацию
загрязнителей, биопоглощение и перераспределение токсикантов.
Микробиодеградация
- это деструкция органических веществ определенными культурами микрофлоры, внесенными в грунт. Процесс биоразложения протекает с заметной скоростью при
оптимальной температуре и влажности. Микробиодеградация может быть использована
во всех случаях, где естественный микробиоценоз сохранил жизнеспособность и видовое
разнообразие. Хотя процесс идет крайне медленно, его эффективность высока.
Биопоглощение -
это способность некоторых растений и простейших организмов ускорять
биодеградацию органических веществ или аккумулировать загрязнения в клетках.
Физико-химические
методы образуют наиболее представительную группу методов обезвреживания ПО и
ТБО. При создании физических полей в пористых средах начинают протекать
одновременно множество физико-химических процессов.
При наложении
поля механических напряжений загрязненный грунт интенсивно перемешивается и
происходит очистка частиц грунта от поверхностных загрязнений.
Гидродинамическое
воздействие на грунт или почву сопровождается суффозией, выщелачиванием, адсорбцией, диффузией и выносом загрязнений из порового пространства грунтов.
Перспективен
метод сверхкритической экстракции углекислым газом органических загрязнений.
Постоянное
электрическое поле, приложенное к водонасыщенному грунту или почве, вызывает
протекание электрохимических и электрокинетических процессов. К электрохимическим
процессам относятся: электролиз, электрофлотация, электрокоагуляция, электродеструкция, электрохимическое обеззараживание, ионный обмен, электрохимическое окисление и выщелачивание, электродиализ, а к
электрокинетическим - электроосмос, электрофорез и электромиграция.
Электролиз
порового раствора загрязненных грунтов и почв - это
окислительно-восстановительный процесс, в результате протекания которого
происходит разложение химических соединений. Он используется для очистки
грунтов от микроорганизмов и называется электрохимическим обеззараживанием.
Эффективность метода доходит до 99%.
При
электрофлотации удаление нефтепродуктов происходит пузырьками газа, образующимися при электролизе и поднимающимися к поверхности.
Электрокоагуляция
- это процесс агрегации микрочастиц минерального происхождения и органических
молекул. В методе электрокоагуляции используют железные и алюминиевые
электроды, при растворении которых образуются гидрооксиды, адсорбирующие
загрязнения и выпадающие затем в осадок.
Электрохимическое
окисление применяется для очистки грунтов от хлорированных углеводородов и
фенола. Эффективность окисления фенола 70-92%.
Электрохимическое
выщелачивание - это метод очистки грунтов, основанный на высолаживании
загрязнений или переводе тяжелых металлов в подвижную форму. Однако метод
требует внесения дополнительных химических реагентов.
Электродеструкция
осуществляется при электрохимическом разложении токсичных органических
соединений на электродах с образованием нетоксичных веществ. Преимущество
метода в низкой стоимости и высокой эффективности.
При
электродиализе порового раствора грунтов и почв происходит очистка от
загрязнений в коллоидной форме, обессоливание в средней части межэлектродного
пространства.
Электрокинетические
методы начали широко применяться с 60-х годов. Электрокинетическая обработка
применяется для очистки глинистых и суглинистых грунтов. Электрокинетические
явления, наблюдающиеся в пористых средах при протекании постоянного
электрического тока, подразделяются на электроосмос и электрофорез.
При
электроосмосе ионы, содержащиеся в жидкости, перемещаются относительно
неподвижной заряженной поверхности минеральных частиц грунта, увлекая при этом
загрязнения в растворенном или жидком состоянии. Электроосмотическая скорость
потока пропорциональна произведению силы потока на величину дзетта-потенциала и
на удельную поверхность пористой среды.
При протекании
электрофореза в поровом пространстве грунта, заполненном полностью или частично
водой, перемещаются минеральные частицы. Это явление имеет крайне
незначительную роль в электрокинетическом переносе загрязнений в
диссоциированной форме, но определяющую в переносе коллоидных и заряженных
минеральных частиц Электрофоретическое перемещение коллоидных и микрочастиц
наблюдается в макропористых грунтах (песчаник, супесь).
Под действием
напряжения, приложенного к электродам, которые погружены в скважины, вода и
экотоксиканты в коллоидном состоянии перемещаются к электродным резервуарам, из
которых затем вода с загрязнениями извлекается на поверхность и очищается одним
из физико-химических методов. Эффективность очистки может доходить до 99%.
Отдельную
группу составляют электромагнитные методы, основанные на термическом эффекте
при взаимодействии электромагнитного излучения с веществом
В сверхвысокочастотных
полях происходит быстрый и равномерный прогрев грунта, и при этом протекают
дегидратация, диссоциация карбонатов, окисление и даже плавление.
Десорбирующиеся органические соединения обезвреживаются, например, каталитическим методом.
Обезвреживание
ПО и ТБО с помощью ультрафиолетового и лазерного излучения относится также к
электромагнитным методам. Активация ароматических молекул УФ и лазерным
излучениями приводит к диссоциации молекул с образованием радикалов и активных
комплексов, быстрому окислению и полимеризации.
Эффективен для
очистки грунта от нефтепродуктов ультразвук. Начиная с критического значения
звукового давления акустических волн, в жидкости возникает кавитация. При
схлопывании кавитационных полостей образующиеся микроструи с линейными
скоростями 300-800 м/с срывают с поверхности твердых частиц нефтяные
загрязнения. Эффективность очистки может достигать 99,5-99,8%. При
кавитационных разрывах жидкости происходит ионизация и активация молекул, стимулирующие окисление и полимеризацию углеводородных молекул.
Рассмотренные
выше методы являются базой для уже созданных технологий обезвреживания ПО и ТБО
или технологий, разрабатываемых в настоящее время. Каждый метод обезвреживания
отходов и технология на его основе имеют определенную нишу, то есть
совокупность физико-химических параметров отходов и возможностей метода, оптимальное сочетание которых позволяет достичь наибольшей прибыли или
минимальных затрат на обезвреживание определенного вида отходов при наименьшем
экологическом ущербе природе.
Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: определение реферат, доклад.