Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9 | Следующая страница реферата

H—CºC—H + CO + HX ¾® H—C=C—H

Реакция окисления

Ацетиленовые углеводороды окисляются еще легче, чем этиленовые, обычно с распадом молекулы по месту тройной связи и образованием карбоновых кислот. Фиолетовая окраска раствора KMnO4 при действии его на ацетиленовые углеводороды быстро исчезает, что служит качественной реакцией на эти непредельные соединения.

                                       [O]                О             О

СН3—СН2—СºС—СН3  ¾® CН3—СН2—С     + СН3—С

                                              ОН            ОН

  

 Замещение водорода при атомах углерода с тройной связью на металл

Все рассмотренные до сих пор реакции ацетиленовых углеводородов аналогичны реакциям углеводородов ряда этилена. Отличительной особенностью ацетиленовых углеводородов является подвижность атомов водорода, соединенных с углеродными атомами при тройной связи. Под влиянием последней атомы водорода в присутствии сильного основания (амида натрия NaNH2,металлоорганического соединения, иногда концентрированных растворов щелочей) проявляют способность замещаться на металл. При этом образуется металлические производные – ацетилениды (по номенклатуре ИЮПАК – ацетилиды).

                     NaNH2

                   ¾¾¾¾® R—CºC—Na +NH3 

                    CH3—MgBr

R—CºC—H ¾¾¾¾¾® R—CºC—MgBr + CH4

                NaOH

              ¾¾¾¾® R—CºC—Na + H2O

При пропускании струи ацетилена в бесцветный прозрачный раствор оксида серебра [аммиачный раствор оксида серебра представляет собой раствор комплексного соединения [Ag(NH3)2]OH – аммиаката серебра] образуется желтоватый осадок ацетиленида серебра

HCºCH + 2[Ag(NH3)2]OH  ¾®  AgCºCAg ¯ + 2H2O + 4NH3  

Аналогично, при взаимодействии ацетилена с аммиачным раствором соли закиси меди [обычно применяют раствор хлористой меди CuCl в NH4OH, содержащий комплексный аммиакат состава [Сu(NH3)2]Cl] образуется красно-бурый осадок ацетиленида меди состава CuCºCCu.

Очевидно, что из гомологов ацетилена осадок ацетиленидов образуют только соединения типа R—CºCH, причем получаются однометаллические производные; соединения типа R—CºC—R', не имеющие водорода при тройной связи, ацетиленидов не образуют.  

Ацетилениды серебра и меди в сухом виде сильно взрываются от удара или при нагревании. Под действием соляной кислоты ацетилениды разлагаются с выделением ацетиленового углеводорода. 

Полимеризация ацетилена

При пропускании ацетилена над нагретым активированным углем (метод Н.Д. Зелинского и Б.А. Казанского) очень легко в результате полимеризации трех молекул ацетилена С2Н2 образуется кольчатый углеводород – бензол С6Н6, являющийся родоначальником гомологического ряда очень важных в практическом отношении ароматических углеводородов. Превращение ацетилена в бензол происходит и при простом нагревании его в стеклянных трубах до температуры темно-красного каления (1860, М. Бертло).

В других условиях, под каталитическим действием солей закиси меди (Ю. Ньюленд), полимеризация ацетилена идет иначе. Во взаимодействие вступают две молекулы ацетилена: одна участвует в реакции с разрывом тройной связи, другая - за счет водорода, подвижного, благодаря влиянию тройной связи:

          СНºСН + СНºСН  ¾® СН2=СН—СºСН

              ацетилен            винилацетилен  (1-бутен-3-ин)

Продукт полимеризации (винилацетилен) представляет собой углеводород, в молекуле которого одновременно имеются двойная и тройная связи.

В присутствии свободных радикалов или специальных металлоорганических катализаторов алкины полимеризуются с образованием полиенов (полисопряженных систем):

                    кат.        I   

      nR—CºC—R’  ¾®  R—C=C—R’  

                                I       n

Продукт полимеризации ацетилена в присутствии ионов Cu+ и окислителей называется карбин и может рассматриваться как аллотропическая модификация углерода (наряду с алмазом и графитом):

                                            Cu+

nH—CºC—H ¾¾® H——C=C— —H

                                         [O]                      n           

Доказано, что в такой полимерной цепи встречаются только кумулированные связи:

…=С=С=С=С=С=…

Общие способы получения алкинов

В природе ацетиленовые углеводороды не встречаются; их получают путем синтеза.

Отщепление галогеноводорода от дигалогенпроизводных

При действии спиртового раствора щелочи на дигалогенпроизводные углеводородов происходит отнятие двух молекул галогенводорода. При этом в исходном дигалогенпроизводном атомы галогена могут быть расположены при одном и том же углеродном атоме, либо при двух различных, но обязательно соседних атомах:

           Н—СН—Н     2КОН       СН

               I         ¾¾®     III  + 2КBr + 2H2O   

          Br—CH—Br    спирт       СН

         1,1-дибромэтан

                 Н  Cl

                 ½  ½     2KOH

            CH3—C—CH   ¾¾®  CH3—CºCH  +2KCl + 2H2O

                 ½  ½     спирт       пропин 

1,2-дихлорпропан  Сl  H

Исходные в этих реакциях дигалогенпроизводные с атомами галогена при соседних атомах углерода могут быть получены присоединением галогенов к этиленовым углеводородам. Следовательно, углеводороды с двойной связью через дигалогенпроизводные могут быть превращены в ацетиленовые углеводороды (с тройной связью).

Действие галогенпроизводных на ацетилениды

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: оформление доклада, реферат газ.



Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9 | Следующая страница реферата

Поделитесь этой записью или добавьте в закладки