Четвертая
глава посвящена разработке селективных термокаталитических сенсоров для
автоматического непрерывного определения углеводородов. С целью разработки
селективного термокаталитического сенсора для автоматического непрерывного
определения метана и паров бензина в присутствии оксида углерода и водорода
изучили закономерность окисления этих веществ на различных катализаторах.
Эксперименты проводили на установке проточного типа со стационарным слоем
катализатора. Контроль за степенью окисления горючего компонента осуществляли
по хроматограммам смеси до и после прохождения слоя катализатора. Дополнительно
степень окисления углеводородов проводили титриметрически по образующемуся
диоксиду углерода. Полноту окисления паров бензина на катализаторе рассчитывали
как отношения найденной массы диоксида углерода к теоретически ожидаемой.
Химическую формулу топлива устанавливали по уравнению с учетом результатов
элементного анализа и средней молекулярной массы.
Пригодность
катализатора для создания чувствительного элемента термокаталитического сенсора
определяли по полноте окисления углеводородов. Учитывая, что полнота окисления
углеводородов зависит от их состава, температуры реакции, концентрации реагирующих
веществ, соотношения реагирующих компонентов в газовой смеси, пропускаемой
через реактор, мы исследовали влияния этих факторов. При выборе катализатора
исходили из требований, что он должен окислять более 99% горючего компонента
при непрерывной подачи его к поверхности анализируемого газового потока и
сохранять работоспособность в широком интервале температур. Важнейшей
характеристикой катализатора наряду с активностью и продолжительностью жизни
(стабильность) является селективность (избирательность окислительной
способности).
При
разработке катализатора для селективного термокаталитического сенсора паров
углеводородов, в качестве носителя использовали γ-оксид алюминия, который
проявил наименьшую активность в реакции окисления углеводородов. Катализаторы
готовили пропиткой γ – оксид алюминия растворами индивидуальных солей
(нитраты, карбонаты и оксалаты) с последующим высушиванием в течении 3 ч при
120 °С и прокаливанием при температуре разложения солей в токе воздуха в
течении 3 ч. Подбор катализатора и оптимального процесса окисления горючих
веществ проводили при температуре 150, 300 и 450 °С, скорости подачи
газо-воздушной смеси 5 л/ч, содержание в газовой смеси составляло для водорода
0,40% об., бензина 0,30% об., метана 0,60% об., оксида углерода 0,50% об.
Результаты
изучения активности индивидуальных оксидов и их смесей в процессе окисления
изучаемых горючих веществ показали, что на всех исследованных катализаторах при
150 °С, наблюдается окисление водорода. Наиболее активными катализаторами для
окисления водорода оказались оксиды кобальта и марганца. На этих катализаторах
при 150 °С степень превращения водорода составляло от 62 до 76 %. Наибольшую
активность при окислении оксидов углерода проявляют соединения Co3O4, MnO2 и
Cr2O3. Экспериментальные данные показали, что наиболее высокая степень
превращения метана наблюдается на катализаторах, на основе Cr2O3 и CuO.
Например, на катализаторе состоящем из 75% Cr2O3 + 25% CuO при температуре 150
°С степень превращения метана равно 96,5 %. На данном катализаторе степень
окисления паров бензина, водорода и оксида углерода на много ниже, чем степень
окисления метана. Эксперименты, проведенные в интервале температур 150 – 450 °С
позволили установить ряд оксидов металлов нанесенных на γ – Al2O3 в порядке
уменьшения их каталитической активности (в %) при реакции окисления метана
кислородом воздуха. Этот ряд выглядел следующим образом: