Химический метод Винклера для определения растворенного кислорода
Категория реферата: Рефераты по науке и технике
Теги реферата: движение реферат, зимнее сочинение
Добавил(а) на сайт: Никольский.
Предыдущая страница реферата | 1 2 3 4 5 | Следующая страница реферата
В заключение нужно отметить, что наряду с модификациями и методиками, разработанными специально под конкретные примеси, существуют более общие методики, направленные на определения общего содержания восстановителей (метод Росса [ 19, 8, 40 ]) и окислителей [ 8 ].
Точность прямого метода Винклера и его возможные ошибки.
На протяжении всей первой половины 20-го века в ходе лабораторных и полевых работ был собрана большая экспериментальная база по результатам определения кислорода методом Винклера. Были обнаружены расхождения в результатах определений растворенного кислорода в одних и тех же водах по методам, различающимся только деталями[ 20 ], например способом стандартизации раствора тиосульфата, концентрацией реагентов, способом титрования (всего раствора или аликвоты) и др. В большей мере эта проблема - проблема стандартизации метода Винклера, проявлется в многообразии таблиц растворимости кислорода[ 21-26 ]. Различия в табличных значениях растворимости кислорода до 6% способствовали проведению исследований по принципиальным вопросам методической основы и методическим погрешностям метода Винклера. В результате таких работ был сформулирован ряд потенциальных источников принципиальных ошибок метода в чистых водах [ 20, 27 ]:
окисление иодида кислородом воздуха
улетучивание молекулярного иода[ 28 ]
содержание растворенного кислорода в добавляемых реактивах в процедуре фиксации кислорода[ 20, 29 рр. 285-297, 30 ]
примесь молекулярного иода в иодиде
несовпадение точки конца титрования и точки эквивалентности[ 27 ]
малая устойчивость растворов тиосульфата натрия и соответственно необходимость частой стандартизации
ошибки при стандартизации тиосульфата натрия [ 20 ]
трудность титрования малых количеств иода
использование крахмала в качестве индикатора: его нестойкость и уменьшение чувствительности с повышением температуры[ 31 ]
Остановимся подробнее на наиболее значимых ошибках. Окисление иодида кислородом ускорется с ростом кислотности. Уменьшить влиние этого процесса можно регулируя рН среды. Рекомендуемое значение кислотности составлет рН=2-2.5[ 20, 27 ]. Увеличение рН более 2.7 опасно, т.к. там уже возможен процесс гидратообразования марганца. Одновременно с окислением иодида возможен также и процесс улетучивания йода. Образование комплексной частицы J3- в условиях избытка иодида(см. схему метода Винклера) позволет связать практически весь молекулярный йод в растворе. понятно, что вводя раствор соли марганца и щелочной реагент(щелочь+иодид), мы тем самым вносим неучтенное количество кислорода, растворенного в этих реактивах. Поскольку в различных вариантах метода Винклера использовались реактивы различных концентраций, то использовать в расчетах какую-либо одну поправку было нельзя. Приходилось для каждого метода использовать свои собственные расчетные или экспериментальные значения привнесенного с реактивами кислорода. Обычно эти значения находились в интервале 0.005-0.0104 ррм[ 29 ].
К середине 60-х годов назрела необходимость в единой процедуре определения растворенного кислорода. Это отчасти было обусловлено большим разнообразием химических методик, развитием инструментальных методов и необходимостью их взаимного сравнения. На основе опубликованной работы[ 27 ], Карпентер сформулировал процедуру определения кислорода по Винклеру[ 32 ]. В этом варианте были учтены практически все потенциальные ошибки выявленные раннее. В совместной работе[ 20 ] Кэррит и Карпентер дополнили эту методику поправкой на учет растворенного в реактивах кислорода(0.018мл/л). Экспериментально измеренная в работе [ 30 ] величина несколько отличалась и составляла 0.011 мл/л.
При определении точностных характеристик химического метода Винклера исследователи столкнулись с проблемой точного задания концентрации растворенного кислорода. Для этого использовались насыщение воды воздухом или кислородом при заданной температуре, стандартная добавка раствора кислорода в обезкислороженную воду[ 27 ], электрохимическое генерирование кислорода[ 34 ], использование альтернативных инструментальных методов определения кислорода[ 35 ]. Не смотря на долгую историю этой проблемы и многочисленные работы, окончательное решение пока не найдено и вопрос по-прежнему остается открытым. Наиболее популярным способом задания концентрации кислорода в воде был и остается до сих пор - процедура насыщения воды кислородом воздуха при фиксированной температуре. Однако отсутствие единообразия процедуры(объем раствора, условия перемешивания, способ и скорость продувания кислорода) приводит к значительным ошибкам, достигающим 2%[ 21 ]. В большей мере это проявлялось при работе в области меньше 5 мгО2/л.
Опираясь на высокоточное приготовление растворов кислорода, внесением стандартной добавки в обезкислороженую воду, Карпентеру удалось достигнуть правильности 0.1% и воспроизводимости 0.02% на уровне 5 мгО2/л для варианта метода Винклера с фотометрическим титрованием[ 21 ]. В Таблице 1 показана погрешность классического варианта метода Винклера на различных уровнях концентрации растворенного кислорода. Таблица 1 составлена по опубликованным результатам полевых и лабораторных определений.
Таблица 1. Погрешность метода Винклера в чистых водах.[ 9, 20, 36-38 ]
|
мгО2/л |
погрешность |
|||
|
0.05 |
~30% |
|||
|
0.2-0.3 |
10-20% |
|||
|
0.8-1.7 |
3-5% |
|||
|
3-... Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: сочинение татьяна, изложение 9 класс. Предыдущая страница реферата | 1 2 3 4 5 | Следующая страница реферата Поделитесь этой записью или добавьте в закладкиКатегории: |