~1%, но при тщательной работе возможно
снижение до 0.1%.
Другим важным
параметром, характеризующим возможности метода является нижняя граница
определения. В литературе цитируется два значения нижней границы: ~0.05[ 7,
39] и ~0.2 [ 8, 9 ]мгО2/л. Понятно, что предел обнаружения
может определяеться следующими критериями:
нарушение
стехиометрии реакций, лежащих в химической основе метода Винклера
чувствительность
йод-крахмальной реакции
концентрацией
используемого раствора тиосульфата и разрешающяя способность бюретки
В работе
Поттера показано, что даже на уровне 0.0007(!)мгО2/л[ 29 рр. 317-328] стехиометрия
основополагающих реакций сохраняется. В этой же работе говорится, что основной
причиной, определяющей нижний предел является чувствительность йод-крахмальной
реакции, которая оценивается как ~2·10-6Н (0.02-0.05 мгО2/л)[ 27,
29, 42, 43 ]. Таким образом
можно сказать, что уровень 0.05 мгО2/л - это нижний предел
обнаружения, а уровень 0.2 мгО2/л можно трактовать, как нижний
предел метода(или значимости определения), т.е. тот уровень, на котором
погрешность достигает 10-20% и более.
Хронологическое
развитие метода Винклера.
1888
Первая публикация Винклером новой
методики[ 1 ].
1920-ые
Включение метода Винклера в сборник
Standard methods(1925) [ 3 ].
Появление первых химических модификаций[
4-6 ].
1930-50ые
Развитие альтернативных инструментальных
методов(газометрические, фотометрические).
1960-ые
Изучение основополагающих принципов
метода Винклера[ 2, 27,
29, 30 ]. Попытки разработки
унифицированной процедуры определения растворенного кислорода на основе работ
Кэррита и Карпентера[ 2, 32 ].
1970-ые
Развитие амперометрических анализаторов.
ГОСТ 22018-84[ 33 ], СТ СЭВ 6130-87
1980-ые
Разработка стандартов по определению
растворенного кислорода на основе варианта Карпентера. ИСО 5813-83[ 9 ], ИСО 5814-84[ 26 ]
1990-ые
Проблема калибровки и сравнения методов
определения растворенного кислорода в области микроконцентраций (меньше 1
мгО2/л) [ 44, p. 29].
Списоклитературы
[1] Winkler L.W. Die Bestimmung des im Wasser
geloesten Sauerstoffes. // Chem. Ber. 1888, v. 21, pp. 2843-2855.
[2] Carrit D.E., Carpenter J.H. Comparison and
evalution of currently employed modifications of the Winkler method for
determining dissolved oxygen in seawater. A NASCO report. // J. Mar. Res. 1966, v. 24, _3, pp. 286-313.
[3] Standard methods of water analysis. N.Y., 1925, 6
ed.
Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: сочинение татьяна, изложение 9 класс.