Предыдущая страница реферата | 15  16  17  18  19  20  21  22  23  24  25 | Следующая страница реферата

Br Br

Cl

Br

NO2

2,4,6 ( трибромфенол
2(хлор(4(нитрофенол
Физические свойства.

Табл. Фенолы

|Фенол |Т. |Т. кип.,|Плотность, |
| |плавления, |°С |г/см3 |
| |°С | | |
|Фенол |41 |182 |1,072 |
|Крезол | | | |
|о-, или 1,2- |30 |191,5 |1,0465 |
|м-, или 1,3- |11 |202,8 |1,034 |
|п-, или 1,4- |36 |202,5 |1,035 |
| | | | |
| | | | |
| | | | |
| | | | |

Простейшие фенолы представляют собой жидкости или низкоплавкие твёрдые вещества; из(за образования водородных связей они обычно имеют высокие температуры кипения. Сам фенол заметно растворим в воде (9г. на 100г. воды), из(за оразования водородных связей с водой; большинство других фенолов практически не растворимы в воде. Фенолы ( бесцветные вещества, если только они не содержат каких либо групп, обусловливающих появление окраски.

Простейший из фенолов – оксибензол (собственно, фенол) и его гомологи: о-, м- и п-крезолы содержатся в каменноугольной смоле. Дополнительные количества фенола, мировое потребление которого достигает миллионов тонн, получаются из бензола. Для этого используется (всё в меньших масштабах) старый метод щелочного плавления соли бензолсульфокислоты: 300
(C

C6H5SO3Na + Na OH C6H5OH + Na2SO3

Некоторое количество фенола получают гидролизом хлорбензола перегретым паром (450-500°С) над катализатором – силикагелем, промотированным ионами
Cu2+ (Рашиг):

Силикагель: Cu2+

C6H5Cl +H2O C6H5OH +HCl

Наибольшие перспективы развития имеет разложение перекиси кумола
(изопропилбензола) разбавленными кислотами. Процесс состоит в следующем:

ООН

|

СН3- СН-СН3

СН3- С-СН3

Н+ |

О2 |

+ СН3-СН=СН2 > >

>

ОН

|

> + СН3- С-СН3

|

О

Фенол – слабая кислота с константой диссоциации при комнатной температуре в водном растворе 1,3?10-10.

Таким образом, он на несколько порядков кислее воды, не говоря уже о жирных спиртах, но гораздо слабее уксусной кислоты (1,8?10-5). Фенол умеренно растворим в воде (8% при 15°С). Вода растворяется в феноле с образованием жидкого при комнатной температуре раствора. Сам фенол – бесцветное легкоплавкое (+41°С) кристаллическое вещество, вследствие окисления розовеющее на воздухе. Крезолы менее, чем фенол растворимы в воде, подобно фенолу хорошо растворимы в эфире, спиртах, хлороформе, бензоле.

Фенолы хорошо растворяются в водных растворах щелочей в результате образования фенолятов щелочных металлов:

ArOH + NaOH ArO- Na+ + H2O

Гидролиз фенолята (обратная реакция) вследствие слабости кислотных свойств фенола заходит далеко, и требуется избыток щёлочи, чтобы сместить равновесие вправо. Уже двуокись углерода выделяет фенол из раствора фенолята.

Кислотные свойства фенольного гидроксила вызваны мезомерным взаимодействием с ароматическим ядром, что выражается символами:

H

( H+ H+

H+

O O O

O

( | * |

* |

*

*

* *

Валентные электроны атома кислорода (в том числе и связывающие водород с кислородом) оказываются частично рассредоточенными в орто- и пара- положения бензольного ядра, а водородный атом гидроксила – протонизированным. Таким образом, б?льшая кислотность фенола (сравнительно со спиртами) – это другая сторона сильного орто-пара-ориентирующего действия гидроксила в реакциях электрофильного замещения

Реакции гидроксила фенолов

1. Образование фенолятов (см. выше).

2. Образование простых эфиров фенолов алкилированием фенолятов:

ArONa + RI > ArOR + NaI

ArONa + (CH3O)2SO2 > ArOCH3 + CH3O-SO2ONa

3. Образование сложных эфиров фенолов (в отличие от сложных эфиров спиртов) не может быть достигнуто взаимодействием их с кислотами, а только ацилированием фенолов (лучше в щелочной среде) галоидангидридами или ангидридами кислот:
ArONa + Cl- C-R ArO- C-R + NaCl

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: реферат государственный, сочинение тарас бульбо, решебник по геометрии атанасян.



Предыдущая страница реферата | 15  16  17  18  19  20  21  22  23  24  25 | Следующая страница реферата

Поделитесь этой записью или добавьте в закладки