Предыдущая страница реферата | 15  16  17  18  19  20  21  22  23  24  25 | Следующая страница реферата

| |

O O

O=C-R

|

ArONa + O ArO-C-R + R- C-ONa

| |

|

O=C-R O O

4. Замещение гидроксила на хлор при действии PCl5 протекает гораздо труднее, чем для спиртов, и с плохим выходом. В этом случае происходит главным образом хлорирование в ядро, причём PCl5 превращается в PCl3. С PCl3 в малой степени идёт замещение гидроксила на хлор, а в большей степени – образование трифенилфосфита (эфира фосфористой кислоты). С хлорокисью фосфора

POCl3 образуется фениловый эфир фосфорной кислоты.

5. При перегонке с цинковой пылью фенолы превращаются в углеводороды:

ArOH + Zn > ArH + ZnO

Реакции ароматического ядра фенолов

Гидроксил – один из сильнейших, а в щелочном растворе сильнейший орто- пара-ориентант. В соответствии с этим для фенолов легко проходят реакции электрофильного замещения.

Механизм электрофильного замещения в фенолах обычно отличается от замещения в бензоле, его гомологах и даже в эфирах фенолов. Это отличие связано с лёгкостью гетеролиза связи О-Н, поскольку вместо нестабильного и заряженного ?-комплекса промежуточно получается сравнительно устойчивое соединение с хиноидной структурой типа I:

O(H O

O(H

( (1) | (2)

(

+ A+

/

(

H A

A

I

При этом установлено, что для большинства реакций фенолов первая стадия – быстрая и обычно обратимая, а вторая – медленная. В ряде случаев соединения типа I были выделены в свободном виде, правда, только для тех фенолов, в которых заняты все орто- и пара-положения (в случае обычных фенолов ароматизация совершается слишком быстро). Например:

OH O

Br ( Br Br |
Br

HNO3

( H3C
NO2

Br

Если в феноле о( и п(положения заняты, то может происходить (особенно при нитровании) замена имеющихся заместителей на другие группы. Лёгкость такого замещения увеличивается в следующей последовательности: Br

При действии на фенолят натрия (избыток щёлочи) четырёххлористого углерода также образуется салициловокислый натрий, а при действии хлороформа – салициловый альдегид:

ONa OH ONa

( NaOH ( C

+ CCl4

O + NaCl + H2O

ONa OH H

( NaOH ( C

+ CHCl3 O +
NaCl + H2O

Действием олефинов на фенолы в присутствии льюисовых кислот получают п- алкилфенолы (частный случай реакции Фриделя-Крафтса):

ОН OH

| ZnCl2 |

+ RCH=CH2

|

RCH-CH3

C синильной кислотой (или нитрилами) в присутствии хлористого водорода фенолы дают иминоальдегидофенолы или иминокетонофенолы (реакция Геша), а после гидролиза иминогруппы получаются сами оксиоксосоединения:

OH OH OH

| HCl | H2O (H+) |

+ XCN

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: реферат государственный, сочинение тарас бульбо, решебник по геометрии атанасян.



Предыдущая страница реферата | 15  16  17  18  19  20  21  22  23  24  25 | Следующая страница реферата

Поделитесь этой записью или добавьте в закладки